用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下...

来源：语文精选馆 2.63W

问题详情：

用0.100 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是（）

A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10

B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)

C．相同实验条件下，若改为0.0400 mol·L-1 Cl-，反应终点c移到a

D．相同实验条件下，若改为0.0500 mol·L-1 Br-，反应终点c向b方向移动

【回答】

【分析】

本题应该从题目所给的图入手，寻找特定数据判断题目中的沉淀滴定的具体过程。注意：横坐标是加入的**银溶液的体积，纵坐标是*离子浓度的负对数。

【详解】

A.选取横坐标为50mL的点，此时向50mL 0.05mol/L的Cl-溶液中，加入了50mL 0.1mol/L的AgNO3溶液，所以计算出此时溶液中过量的Ag+浓度为0.025mol/L（按照银离子和*离子1:1沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来2倍），由图示得到此时Cl-约为1×10-8mol/L（实际稍小），所以KSP(AgCl)约为0.025×10-8=2.5×10-10，所以其数量级为10-10，选项A正确；

B.由于KSP(AgCl)极小，所以向溶液滴加**银就会有沉淀析出，溶液一直是*化银的饱和溶液，所以c(Ag+)·c(Cl-)＝KSP(AgCl)，选项B正确；

C.滴定的过程是用**银滴定*离子，所以滴定的终点应该由原溶液中*离子的物质的量决定，将50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL 0.04mol/L的Cl-溶液，此时溶液中的*离子的物质的量是原来的0.8倍，所以滴定终点需要加入的**银的量也是原来的0.8倍，因此应该由c点的25mL变为25×0.8=20mL，而a点对应的是15mL，选项C错误；

D.卤化银从*化银到*化银的溶解度应该逐渐减小，所以KSP(AgCl)应该大于KSP(AgBr)，将50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL 0.05mol/L的Br-溶液，这是将溶液中的*离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和*离子或溴离子都是1:1沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应该比终点时*离子的浓度更小，所以有可能由a点变为b点。选项D正确；

故*选C。

【点睛】

本题虽然选择了一个学生不太熟悉的滴定过程——沉淀滴定，但是其内在原理实际和*碱中和滴定是一样的。这种滴定的理论终点都应该是恰好反应的点，*碱中和滴定是*碱恰好中和，沉淀滴定就是恰好沉淀，这样就能判断溶液发生改变的时候，滴定终点如何变化了。

知识点：*碱中和滴定

题型：选择题