NaCN为剧毒无机物。某化学兴趣小组查阅资料得知，实验室里的化溶液可使用硫代硫**溶液进行统一解毒销毁，他...

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NaCN为剧毒无机物。某化学兴趣小组查阅资料得知，实验室里的*化*溶液可使用硫代硫**溶液进行统一解毒销毁，他们开展了以下三个实验，根据要求回答问题：

实验Ⅰ.硫代硫**晶体(Na2S2O3·5H2O)的制备

已知Na2S2O3·5H2O对热不稳定，超过48 ℃即开始失去结晶水。现以亚硫**、硫化*和碳**等为原料，采用下述装置制备硫代硫**，反应原理为

①Na2CO3＋SO2===Na2SO3＋CO2

②Na2S＋SO2＋H2O===Na2SO3＋H2S

③2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O

④Na2SO3＋SNa2S2O3

(1)将硫化*和碳**按反应要求的比例一并放入三颈烧瓶中，注入150 mL蒸馏水使其溶解，在蒸馏烧瓶中加入亚硫**固体，在分液漏斗中注入________(填字母)，并按如图安装好装置，进行反应。

A．稀盐*　　　　　　　 B．浓盐*

C．70%的硫* D．稀**

从以上反应可知Na2S与Na2CO3的最佳物质的量比是________。

(2)pH小于7即会引起Na2S2O3溶液的变质反应，会出现淡黄*浑浊。反应约半小时，当溶液中pH接近或不小于7时，即可停止通气和加热。如果SO2通入过量，发生的化学反应方程式为__________________________________________________。

(3)从上述生成物混合液中获得较高产率Na2S2O3·5H2O的步骤为

为减少产品的损失，*作①为趁热过滤，其目的是________________________________

________________________________________________________________________；

*作②是__________________；*作③是抽滤、洗涤、干燥。

Ⅱ.产品纯度的检测

(1)已知：Na2S2O3·5H2O的摩尔质量为248 g·mol－1；2Na2S2O3＋I2===2NaI＋Na2S4O6。取晶体样品a g，加水溶解后，滴入几滴淀粉溶液，用0.010 mol·L－1*水滴定到终点时，消耗*水溶液V mL，则该样品纯度是________。

(2)滴定过程中可能造成实验结果偏低的是________(填字母)。

A．锥形瓶未用Na2S2O3溶液润洗

B．锥形瓶中溶液变蓝后立刻停止滴定，进行读数

C．滴定终点时仰视读数

D．滴定管尖嘴内滴定前无气泡，滴定终点出现气泡

Ⅲ.有毒废水的处理

化学兴趣小组的同学在配备防毒口罩、橡胶手套和连衣式胶布防毒衣等防护用具以及老师的指导下进行以下实验：

向装有2 mL 0.1 mol·L－1的NaCN溶液的试管中滴加2 mL 0.1 mol·L－1的Na2S2O3溶液，两反应物恰好完全反应，但没有明显实验现象，取反应后的溶液少许滴入盛有10 mL 0.1 mol·L－1 FeCl3溶液的小烧杯，溶液呈现血红*，请写出Na2S2O3解毒的离子反应方程式：____________________________________________。

【回答】

解析：Ⅰ.(1)考虑盐*和稀**的挥发*，这里分液漏斗中应选择70%的硫*，其作用有两点：一是防止生成SO2中混有HCl、HNO3，影响硫代硫**的制取；二是降低SO2在溶液中的溶解度。根据质量守恒定律，由反应①～④可得总反应方程式为2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2，则Na2S与Na2CO3的物质的量之比为2∶1。

(2)若SO2通入过量，SO2与水反应生成H2SO3，溶液的**增强，pH小于7会引起Na2S2O3变质，出现淡黄*浑浊，说明生成了单质S，化学方程式为Na2S2O3＋SO2＋H2O===2NaHSO3＋S↓。

(3)*作①为趁热过滤，趁热是为了防止晶体在过滤的过程中在漏斗中析出导致产率降低，过滤是为了除去活*炭、硫等不溶*杂质。滤液经*作②、③得到Na2S2O3·5H2O粗晶体，显然*作②是蒸发浓缩、冷却结晶。

Ⅱ.(1)滴定过程中，n(Na2S2O3)＝2n(I2)＝2×0.010 mol·L－1×V×10－3 L＝2V×10－5 mol，则有m(Na2S2O3·5H2O)＝2V×10－5 mol×248 g·mol－1＝4.96×10－3V g，故样品的纯度为×100%。

(2)滴定过程中，锥形瓶未用Na2S2O3溶液润洗，实验结果不变，A错误；锥形瓶中溶液变蓝后立刻停止滴定，进行读数，待一会儿溶液可能还会褪*，则消耗标准*水的体积偏小，测定结果偏低，B正确；滴定终点时仰视读数，则消耗标准*水的体积偏大，测定结果偏高，C错误；滴定管尖嘴内滴定前无气泡，滴定终点发现气泡，则消耗标准*水的体积偏小，测定结果偏低，D正确。

Ⅲ.由题意可知，NaCN与Na2S2O3溶液反应后的溶液滴入盛有FeCl3溶液的小烧杯中，溶液呈现血红*，说明反应中有SCN－生成，并与Fe3＋反应生成Fe(SCN)3，则Na2S2O3解毒的离子方程式为CN－＋S2O===SCN－＋SO。