滴定法是科研和生产中测定溶液中物质浓度的常用方法。（1）莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准...

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滴定法是科研和生产中测定溶液中物质浓度的常用方法。

（1）莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准**银滴定待测液，进而测定溶液中Cl—的浓度， [Ksp(AgCl) =1.56×10—10，Ksp(Ag2CrO4)=1.10×10—12，Ag2CrO4为砖红*]

①滴定终点的现象是_________________；

②已知该滴定适宜的*度范围是pH 6.5～10.5，且当溶液中有铵盐存在，c(NH4+)＜0.05mol/L时，应将溶液的pH控制在6.5～7.2。下列有关说法你认为合理的有__________。

a．若溶液pH＜6.5，则Cr2O72—+H2O2CrO42—+2H+平衡左移，导致Ag2CrO4沉淀过迟，影响实验结果

b．若溶液中有铵盐存在时，当pH＞7.2，则有可能因为生成[Ag(NH3)2]+，影响实验结果

c．滴定时应剧烈摇动，以使被AgCl沉淀吸附的Cl—及时释放出来，防止滴定终点提前

（2）氧化还原滴定是水环境监测常用的方法，可用于测定废水中的化学耗氧量（单位：mg/L——每升水样中还原*物质被氧化需O2的质量）。某废水样100.00mL，用硫**化后，加入0.01667mol/L的K2Cr2O7溶液25.00mL，使水样中的还原*物质在一定条件下完全被氧化。然后用0.1000mol/L的FeSO4标准溶液滴定剩余的Cr2O72—，实验数据记录如下：

①完成离子方程式的配平：

___Cr2O72—+___Fe2++____  _______    ____Cr3++____Fe3++____H2O 

②计算废水样的化学耗氧量。 （写出计算过程，结果精确到小数点后一位。）

【回答】

【*】（1）①滴入最后一滴标准溶液，生成砖红*沉淀  ②a、b、c

（2）①_1__Cr2O72—+_6Fe2++_14 H === __2Cr3++_6_Fe3++_7H2O       

② 分析实验数据记录表，第一次实验数据有误，故剔除这一数据。消耗的FeSO4标准溶液平均体积为：[ (15.31－0.30)+(15.19－0.20)]/2=15.00mL ；则废水中消耗的K2Cr2O7总物质的量为：

0.01667mol/L×0.025L－1/6×15.00×10-3L×0.1000mol/L=1.667×10-4mol=0.1667mmol　

 据2K2Cr2O7～3 O2 可知，废水中化学耗氧量m（O2）= (0.1667mmol×1.5×32g/mol) ÷0.1000L= 80.0mg/L

【解析】（1）①由已知条件可知：滴定终点的现象是滴入最后一滴标准溶液，生成砖红*沉淀；②已知该滴定适宜的*度范围是pH 6.5～10.5，且当溶液中有铵盐存在，c(NH4+)＜0.05mol/L时，应将溶液的pH控制在6.5～7.2。原因是若溶液pH＜6.5，则Cr2O72—+H2O2CrO42—+2H+平衡左移，导致Ag2CrO4沉淀过迟，影响实验结果；若溶液中有铵盐存在时，当pH＞7.2，则有可能因为生成[Ag(NH3)2]+，影响实验结果滴定时应剧烈摇动，以使被AgCl沉淀吸附的Cl—及时释放出来，防止滴定终点提前。因此选项是a、b、c。（2）①根据质量守恒定律、电子守恒、电荷守恒可得离子方程式：Cr2O72—+6Fe2++14H == 2Cr3++6Fe3++7H2O ；②根据表格提供的数据可知第一次实验误差太大，舍去，消耗的FeSO4溶液的体积要按照第2、3此来计算，V(FeSO4)=15.00ml；在反应的过程中电子转移数目相等。0.01667mol/L ×0.025L×2×3=0.1000mol/L ×0.0150L×1+n(O2)×4, n(O2)=0.001÷4=0.00025mol.所以每升废水中的还原*物质消耗的氧气的物质的量是0.00025mol×10=0.0025mol，其质量是0.0025mol×32g=0.08g=80mg.

知识点：*碱中和滴定

题型：填空题