向0.1mol/I.的NH4HCO3溶液中逐渐加入0.1mol/LNaOH溶液时，含氮、含碳粒子的分布情况如图...

问题详情：

向0.1mol/I.的NH4HCO3溶液中逐渐加入0.1mol/LNaOH溶液时，含氮、含碳粒子的分布情况如图所示(纵坐标是各粒子的分布系数，即物质的量分数)。根据图象，下列说法不正确的是（    ）

A. 开始阶段，HCO3-反而略有增加，可能是因为NH4HCO3溶液中存在H2CO3发生的主要反应是H2CO3+OH-═HCO3-+H2O

B. 当pH大于8.7以后，碳**根离子和铵根离子同时与*氧根离子反应

C. pH=9.5时，溶液中c(HCO3-)＞c(NH3•H2O)＞c(NH4+)＞c(CO32-)

D. 滴加*氧化*溶液时，首先发生的反应为2NH4HCO3+2NaOH═(NH4)2CO3+Na2CO3

【回答】

【*】D

【解析】

【详解】NH4HCO3溶液中存在NH4+的水解平衡，即NH4++H2O⇌HN3•H2O+H+①；HCO3-的水解平衡，即HCO3-+H2O⇌H2CO3+OH-②；HCO3-的电离平衡，即HCO3-⇌H++CO32-③；

A．在未加*氧化*时，溶液的PH=7.7，呈碱*，则上述3个平衡中第②个HCO3-的水解为主，滴加*氧化*的开始阶段，*氧根浓度增大，平衡②向逆方向移动，HCO3-的量略有增加，即逆方向的反应是H2CO3+OH-═HCO3-+H2O，故A正确；

B．对于平衡①，*氧根与*离子反应，平衡正向移动，HN3•H2O的量增加，NH4+被消耗，当PH大于8.7以后，CO32-的量在增加，平衡③受到影响，HCO3-被消耗，即碳**根离子和铵根离子都与*氧根离子反应，故B正确；

C．从图中可直接看出pH=9.5时，溶液中c(HCO3-)＞c(HN3•H2O)＞c(NH4+)＞c(CO32-)，故C正确；

D．滴加*氧化*溶液时，HCO3-的量并没减小，反而增大，说明首先不是HCO3-与OH-反应，而是NH4+先反应，即NH4HCO3+NaOH═NaHCO3+NH3•H2O，故D错误；

故*为D。

知识点：电离平衡单元测试

题型：选择题